广安市平行岭谷区地下水化学特征及控制因素分析
张伟1,2, 陈文彬1,*, 李健1, 赵明轩1, 程键1
1.中国地质调查局军民融合地质调查中心,四川 成都 610036
2.中国地质大学(北京)水资源与环境学院,北京 100083
通信作者简介: 陈文彬(1979—),男,正高级工程师,主要从事沉积及油气地球化学方面的研究工作。Email: cdcwenbin@qq.com

第一作者简介: 张伟(1993—),男,工程师,主要从事水文地质与工程地质方面的研究工作。Email: weizhang01292022@163.com

摘要

广安市渠江以东是川东典型的平行岭谷区,具有独特的水文地质条件,为探寻该区域地下水化学特征及控制因素,运用Piper三线图、Gibbs图、Phreeqc软件、离子比例系数图及Pearson相关性分析等方法,结合区域水文地质条件综合分析区域地下水化学组分空间分布特征、水岩作用类型、地下水化学组分来源及其主控因素。研究结果表明: 研究区内浅层地下水主要为低溶解性总固体(total dissolved solids,TDS)的淡水,浅层地下水阴离子主要为$\mathrm{HCO}_{3}^{-}$、$\mathrm{SO}_{4}^{2-}$,阳离子以Ca2+、Na+为主,地下水类型以$\mathrm{HCO}_{3}^{-}-\mathrm{Ca}^{2+}$型、$\mathrm{HCO}_{3}^{-}-\mathrm{Ca}^{2+}$·Mg2+型和$\mathrm{HCO}_{3}^{-}-\mathrm{Ca}^{2+}$·Na+型为主; 地下水水化学组分主要来源于碳酸盐岩及硅酸岩溶滤,盐岩对地下水影响小; 地下水中的钾盐、石膏、硬石膏、盐岩、萤石均处于非饱和状态中,地层中相关矿物是地下水中相关离子的主要来源; 地下水化学组分主要受到溶滤作用、正向阳离子交换、煤矿开采及农业活动控制。研究结果可为研究区水资源合理开发利用、生态环境保护以及成渝区域经济发展提供科学依据。

关键词: 广安市; 水化学; 阳离子交换; 淋滤作用
中图分类号:P641.3 文献标志码:A 文章编号:2095-8706(2024)04-0072-10
Groundwater chemical characteristics and analysis of the controlling factors in parallel ridge valley area of Guang’an City
ZHANG Wei1,2, CHEN Wenbin1, LI Jian1, ZHAO Mingxuan1, CHENG Jian1
1. Civil-Military Integration Center of China Geological Survey, Sichuan Chengdu 610036, China
2. School of Water Resources and Environment, China University of Geosciences, Beijing 100083, China
Abstract

The eastern Qujiang of Guang’an City is a typical paralleled ridge valley area with unique hydrogeological conditions. The Piper triplex map, Gibbs map, Phreeqc software, ion proportional coefficient map and Pearson correlation analysis methods were used to study the chemical characteristics and the controlling factors of groundwater. And the spatial distribution of groundwater chemical components, water-rock interaction types and groundwater chemical components source and its controlling factors were comprehensively analyzed combined with regional hydrogeological conditions. The results show that shallow groundwater in the study area is low TDS fresh water. The shallow groundwater anions are mainly $\mathrm{HCO}_{3}^{-}$, $\mathrm{SO}_{4}^{2-}$, and the cations are mainly Ca2+, Na+. The groundwater types are mainly $\mathrm{HCO}_{3}^{-}$-Ca2+, $\mathrm{HCO}_{3}^{-}$-Ca2+.Mg2+ and HCO3-Ca2+·Na+. The groundwater hydrochemical component mainly comes from the weathering of carbonate rock and silicate karst filtration, and salt rock has little effect on groundwater. The potassium salt, gypsum, anhydrite, salt rock and fluorite in groundwater are all in the unsaturated state, and the related minerals in the strata are the sources of related ions in groundwater. The chemical components of groundwater are mainly controlled by leaching, positive cation exchange, coal mining and agricultural activities. The research results could provide some scientific basis for the rational development and utilization of water resources in the study area, ecological environmental protection, and economic derelopment of Chengdu-Chongqiang region.

Keyword: Guang’an City; hydrochemistry; cation exchange; leaching
0 引言

广安渠江以东是典型的川东平行岭谷区, 特殊的地形地貌形成了岭谷区特有的水文地质条件, 岭谷区人口集中, 农业活动强烈, 人类活动不但对土壤性状产生重要影响, 同时还影响到本区域地下水的化学组分[1]。前人在研究区做了很多应用性的调查研究: 沈芳兴[2]利用华蓥山隧道地下涌水特征结合正交分析法及FLOW-3D数值模拟分析得出区域降雨对隧道涌水影响最大; 陈盟[3]通过水文地质调查、地学统计、同位素技术等厘清了华蓥山区岩溶系统与龙潭煤系地层的关系; 林云等[4]通过同位素技术及水化学研究, 对华蓥山岩溶隧道地下水化学特征及涌水来源进行了分析研究; 陈绪钰等[5]等利用基于证据权法的敏感性计算方法对华蓥山中段地质灾害孕灾因子敏感性进行了分析, 提出了运用证据权相对系数的方差作为敏感性指数, 并采用两种敏感性指数定量分析了各孕灾因子对地质灾害发育分布的影响程度。但以上研究主要针对华蓥山区的工程地质条件及岩溶突水等方面, 缺乏对整个岭谷区地下水化学特征及控制因素的研究。因此, 本文综合运用地下水化学分析方法, 对广安市平行岭谷区地下水化学特征进行系统分析, 阐明区域地下水化学成因的主控因素, 旨在为区域水资源合理开发利用、生态环境保护以及成渝区域经济发展提供科学依据。

1 研究区概况

本文以广安市渠江以东平行岭谷区为研究区, 面积约3 300 km2。区域构造属四川中坳陷构造区域, NE向构造为主, 华蓥山以西属于川中褶皱带、龙女寺半环状构造区, 华蓥山以东属于川东褶皱带[6]。山脉以NE— SW向为主, 地势整体以西高东低, 北高南低, 地形以小起伏低山和高、低丘陵。丘陵区出露地层以侏罗系砂岩、泥岩地层为主, 在山区两翼出露须家河组含煤系的泥岩、页岩和砂岩地层, 三叠系的碳酸盐岩在华蓥山区广泛分布, 寒武系、奥陶系、志留系、石炭系、二叠系碳酸盐岩地层仅局限出露于华蓥山复式背斜核部; 研究区属亚热带季风性气候区, 气候温暖, 热量充足, 雨量丰沛, 年平均气温16 ℃, 多年平均降水量超过1 000 mm, 最多年为1 485 mm, 最少年为 836.6 mm。

根据地下水赋存条件研究区地下水可分为第四系冲洪积孔隙水、碎屑岩孔隙裂隙水和基岩裂隙水, 以及山区的碳酸盐岩裂隙溶洞水。区内主要以碎屑岩风化带孔隙裂隙水、基岩裂隙水为主, 且上述类型地下水多分布在包气带内, 属于上层滞水或潜水。区内地下水位埋深一般2~20 m, 最深处可达60 m[7]。本研究采样点为地下水位小于40 m的碎屑岩孔隙裂隙潜水和基岩裂隙水, 统称为浅层地下水(图1)。

图1 研究区地下水采样位置分布
1.基岩裂隙水; 2.大洪河水; 3.碎屑岩孔隙裂隙水; 4.碳酸盐岩裂隙溶洞水; 5.河流; 6.湖泊、水库; 7.地名
Fig.1 Groundwater sampling location in the study area

2 技术方法
2.1 样品采集与测试

2022年8月对研究区内浅层地下水进行系统采样, 采样点位如图 1所示。共采集地下水样品30组, 其中碳酸盐岩裂隙溶洞水3组, 基岩裂隙水7组, 碎屑岩孔隙裂隙水19组, 河水1组。所有水样采用2.5 L聚乙烯塑料桶, 在实验室清洗后, 再在现场用水样润洗3遍, 取样时每组两桶, 不留气泡, 并现场密封, 采样完成当天送入实验室保存、测试。现场采用便携式水质检测笔进行温度(T)、溶解性总固体(total dissolved solids, TDS)、电导率(electrical conductance, EC)、pH值测定, 测试精度分别为0.5 ℃, 1 mg/L, 1 μ s/cm, 0.05。离子测定由四川省地质矿产勘查开发局成都综合岩矿测试中心完成, CO32-HCO3-和OH-采用滴定法测定; 依照《HJ 700— 2004水质65种元素的测定电感耦合等离子体质谱法》[8]、《HJ 766— 2015水质32种元素的测定电感耦合等离子体发射光谱法》[9]和《HJ 84— 2016水质无机阴离子(F-、Cl-NO2-、Br-NO3-PO43-SO32-SO42-)的测定离子色谱法》[10]对水样中的各项阴阳离子进行测试。所有样品测试结果阴阳离子电荷平衡误差均在5%以内。

2.2 数据处理

SPSS软件作为一个专业的数据统计软件, 广泛运用在地下水化学特征及形成原因分析中[11]。本文利用SPSS 26.0软件进行数据统计分析, 运用Phreeqc软件进行地下水中矿物饱和指数计算, 运用Arcgis 10.7软件进行克里金法空间插值, 分析研究区地下水主要离子的空间分布特征, 并绘制pi-per 图、离子比值端元图、离子比例关系图等, 研究地下水的特征及控制因素。

3 结果与讨论
3.1 地下水化学组分特征

测试结果见表1, 研究区地下水常规离子特征阴阳离子浓度关系分别为HCO3-> SO42-> Cl-, Ca2+> Na++K+> Mg2+HCO3-SO42-、Cl-浓度变化范围分别为30.30~443.00 mg/L、2.30~137.00 mg/L、0.27~106.00 mg/L; Na++K+、Ca2+、Mg2+浓度变化范围分别为1.53~116.63 mg/L、4.10~111 mg/L、1.48~31.80 mg/L。浅层地下水阴离子主要为HCO3-SO42-、分别占总阴离子浓度79%、14%; 阳离子以Ca2+、Na++K+离子为主, 分别占总阳离子浓度49%, 39%。研究区内Cl-NO3-、Na++K+离子浓度变异系数较大, 表明空间差异性大, 个别地区富集(表1)。

表1 研究区浅层地下水化学参数特征统计 Tab.1 Characteristic statistics of chemical parameters for the shallow groundwater in the study area

Piper三线图被广泛用于水化学成分的表示[12, 13, 14]。研究区地下水化学组分中碱土金属离子超过碱金属离子(图2), 弱酸根超过强酸根, 碳酸盐超过50%, 同时可知区域内大部分的浅层地下水阴离子趋于HCO3-端, 少部分为SO42-, 阳离子则以Ca2+、Na+为主。对研究区浅层地下水样进行分类, 地下水化学类型分类如表2所示, 研究区浅层地下水以HCO3--Ca2+型、HCO3--Ca2+· Mg2+型和HCO3--Ca2+· Na+型为主。

图2 研究区浅层地下水Piper三线图Fig.2 Piper triplex map of shallow groundwater in the study area

表2 研究区浅层地下水类型分类 Tab.2 Classification of shallow groundwater types in the study area
3.2 主要离子空间分布特征

在Arcgis 10.7软件中利用克里金法对离子组分含量进行空间插值(图3)。研究区地下水化学组分分布差异性较明显, 东部地区TDS普遍大于西部地区, 且TDS主要受到硬度的控制。HCO3-与Ca2+空间分布特征相似, HCO3-与Ca2+含量较高的浅层地下水主要分布在北部和东部。华蓥山区浅层地下水总体离子含量较低, 西南地区Na+偏高, 而Ca2+离子偏低可能是由于南部地下水径流途径较长, 地下水阳离子交换作用较充分导致。Cl-SO42-、Mg2+、K+在研究区东部含量较高, 可能是来源于东部区域地层内普遍存在的盐岩、石膏和煤。NO3-、F-离子含量分布差异性明显, 在个别点位含量高于地下水质量标准[15]

图3 研究区浅层地下水化学组分空间分布Fig.3 Spatial distribution of chemical components in shallow groundwater of the study area

3.3 控制因素分析

Gibbs[16, 17]基于全球地表水体的主要水化学组分特征分析, 将其水化学形成划分为3类: 蒸发结晶主导型、岩石风化主导型和大气降水主导型。将研究区的地下水化学数据绘制到Gibbs图中, 全部水样点基本落在岩石风化主导区域, 14号和16号点属于基岩裂隙水, TDS值低于100, 地下水流经途径短, 主要受大气降水影响。研究区地下水的主控因素为岩石风化作用; 个别地下水水力条件好, 地下水径流途径短, 受大气降水影响; 蒸发作用对区域内地下水的影响不明显(图4)。

图4 研究区水化学Gibbs图Fig.4 Gibbs diagram of hydrochemistry in the study area

离子端元图可进一步分析地下水离子组分来源于哪一种岩石的溶滤作用[18]。研究区水样点主要位于硅酸岩与碳酸盐岩区域(图5(a)), 说明研究区浅层地下水化学组分主要受硅酸岩和碳酸盐岩溶滤作用控制, 水样点有偏离碳酸盐岩端元的趋势(图5(b)), 可能与浅层地下水的阳离子交换作用有关[19]

图5 研究区离子比值端元图Fig.5 End element diagram of ion ration in the study area

为进一步判定在地下水径流过程中, 地下水中阳离子交换作用的强弱。通过Mg2++Ca2+-SO42--HCO3-/Na++K+-Cl-浓度比值关系可以进一步分析地下水中发生的阳离子交换作用[19]。研究区水样点分布拟合线斜率近似 -1, 且存在明显的相关性(R2=0.915 4), 说明研究区内存在较强阳离子交换作用(图6)。

图6 Mg2++Ca2+-SO42--HCO3-与Na++K+-Cl-关系曲线Fig.6 Relationship curve between Mg2++Ca2+-SO42--HCO3- and Na++K+-Cl-

通过氯碱指数可以判断研究区阳离子交替吸附的方向(图7)。通常地下水中的Ca2+、Mg2+与含水层表面的Na+和K+进行阳离子交换时, CAI-1, CAI-2均为负值, 相反, 如果离子交换反应的方向相反, 则CAI-1, CAI-2为正值, 研究区绝大多数地下水氯碱指数为负数, 少部分地下水氯碱指数为正值。表明研究区以正向阳离子交换为主, Ca2+、Mg2+被吸附, Na+、K+离子被释放到地下水中, 这可能也是导致个别地下水中Na+、K+偏高的原因。

图7 研究区氯碱指数与TDS关系图Fig.7 Relationship between chloralkali index and TDS in the study area

3.4 离子来源分析

利用SPSS 26.0软件分析地下水化学参数间的Pearson相关性(表3), TDS与基本离子均显著相关, 其中与Ca2+、Mg2+HCO3-相关系数在0.75以上, 表明研究区内地下水的TDS主要由这3种离子的含量控制。Ca2+、Mg2+HCO3-呈高度相关性, 表明其可能有共同来源, 这可能与区域内碳酸盐岩地层内灰岩、白云岩风化有关。SO42-与Ca2+、Mg2+、K+离子呈显著相关, Cl-离子与Ca2+、Mg2+、K+呈显著相关, 说明这些离子组合在一定程度上有共同来源, 这可能与区域内地层中普遍存在的碳酸盐岩、硬石膏、盐岩等岩石的风化有关。

表3 研究区浅层地下水化学参数间的相关系数 Tab.3 Correlation coefficient amony shallow groundwater chemical parameters in the study area

矿物饱和指数(saturation index, SI)可以判断地下水溶滤作用的强弱及矿物的溶解平衡状态, 离子比例系数则有利于分析地下水中主导的水岩作用及判断离子的来源, 当SI在-0.5~0.5范围内, 说明矿物处于溶解平衡状态[20, 21, 22, 23]。研究区石膏与硬石膏(图8(a))、钾盐与盐岩(图8(b))、萤石(图8(c))均处于非饱和状态, 说明区内地层中的钾盐、石膏、硬石膏、盐岩、萤石均处于溶滤状态中, 表明地下水中相关离子可能来源于这些矿物的溶解。半数以上的点白云石处于溶解平衡或饱和状态(图8(d)), 说明研究区内浅层地下水含水层中可能出现白云石析出, 而方解石和文石有着近乎相同的溶解状态, 只有少数点位处于非饱和状态, 说明大多数浅层地下水在径流途中碳酸盐矿物溶滤作用充分, 途径较长或存在水分蒸发现象, 导致多数地下水中碳酸盐处于溶解平衡或饱和状态。

图8 矿物饱和指数Fig.8 Mineral saturation index

利用离子比例关系可以进一步说明地下水化学组分的来源及控制因素。研究区地下水中Na++K+与Cl-比例关系中全部水样点均分布在1:1 直线上方, 说明浅层地下水除了来源于盐岩的溶滤外, 还可能源于硅酸岩溶滤、盐岩溶滤、正向阳离子交换等(图9(a))。

图9 研究区离子比例关系图Fig.9 Ion ratio diagram of the study area

由研究区浅层地下水Ca2++Mg2+HCO3-比例关系中大多数水样点分布于1:1直线上方, 说明研究区地下水Ca2+、Mg2+除了来源碳酸盐岩溶滤外, 还存在其他来源; 这与离子端元图分析地下水化学组分来源于硅酸岩和碳酸盐岩相风化溶解相吻合(图9(b))。

由研究区Ca2+与Mg2+关系图(图9(c))可知, 研究区Ca2+、Mg2+主要来源于碳酸盐岩与硅酸岩溶滤, 碳酸盐岩以方解石和白云岩为主。研究区SO42-与Ca2+比例关系中(图9(d))水样点几乎全部分布于 1:1直线上方, 说明研究区内地下水几乎不受蒸发盐岩溶滤影响。同时, 由HCO3-SO42-+Cl-关系图(图9(e))可知, 绝大多数水样点位于1:1直线上方, 进一步说明区域内地下水主要来源于硅酸岩及碳酸盐岩溶滤。受盐岩溶滤影响小。

通过Ca2++Mg2+HCO3-毫克当量浓度比值、SO42-HCO3-毫克当量浓度比值可以进一步分析碳酸、硫酸参与碳酸盐岩溶解的情况, 当比值为2时, 硫酸参与碳酸盐岩矿物的溶解过程; 当比值为1时, 碳酸参与碳酸盐岩的溶解过程; 研究区水样点主要位于比值线2:1附近及上方, 说明碳酸及硫酸均参与了碳酸盐岩矿物的溶解过程, 同时碳酸作用大于硫酸(图9(f))。

研究区内大多数Ca2++Mg2+SO42-+HCO3-离子比例关系中水样点分布在1:1直线附近及其下方(图9(g)), 由上分析可能是由于研究区内分布的含煤系的地层和区内频繁的人类活动, 导致部分的浅层地下水中SO42-偏高, 致使离子比值点位分布靠右下方。

人类活动产生的三废及农业上广泛使用的化肥等, 可以在降雨入渗、淋滤作用下进入地下水影响浅层地下水的水化学组分, 硝酸盐可以在一定程度上反映地下水受人类影响的程度[24]。(Cl-/Na+)与(NO3-/Na+)的比值越高, 受人类活动的影响越明显。研究区(Cl-/Na+)与(NO3-/Na+)的离子比例关系所示, 二者的比值偏高, 并且偏离了碳酸盐岩和盐岩区域, 有倾向农业活动端元的趋势, 说明研究区内浅层地下水在一定程度上受到农业活动的污染(图9(h))。

4 结论

(1)广安市平行岭谷区内浅层地下水主要为较低TDS的淡水, 浅层地下水阴离子主要为HCO3-SO42-, 阳离子以Ca2+、Na+为主, 地下水类型以HCO3--Ca2+型、HCO3--Ca2+· Mg2+型和HCO3--Ca2+· Na+型为主。

(2)广安市平行岭谷区地下水Ca2+、Mg2+主要来源于碳酸盐岩与硅酸岩溶滤, 碳酸盐岩以方解石和白云岩为主, 碳酸及硫酸均参与了碳酸盐岩矿物的溶解过程, 同时碳酸作用大于硫酸; Na++K+主要来源于硅酸岩溶滤作用及正向阳离子交换作用, 受盐岩影响较小; Cl-主要来源于盐岩溶滤作用; SO42-浓度可能与区内煤系地层及人类活动有关。

(3)广安市平行岭谷区浅层地下水中的钾盐、石膏、硬石膏、盐岩、萤石均处于非饱和状态中, 地层中相关矿物是地下水中相关离子的来源; 浅层地下水组分主要受到溶滤作用、正向阳离子交换作用及人类活动影响, 溶滤作用以碳酸盐岩和硅酸岩为主, 阳离子交换作用以正向阳离子交换为主, 人类活动主要以采煤活动及农业活动为主。

(4)由于水点数据只是为一期采集, 区内存在个别水点氟离子、铁锰离子浓度偏高, 具体原因有待进一步研究确定。

(责任编辑: 王晗)

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